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ENVIdata-Redox 土壤pH&氧化還原監測系統

應用：

測定土壤的氧化還原電位，有助于了解土壤的通氣、還原程度，為種植農作物種類起到重要的指導作用。土壤pH值和氧化還原特性也是濕地凈化功能的特征指標。

然而，長期、原位野外連續測量pH值和氧化還原電位一直是應用領域的瓶頸。本文介紹的直接埋設于土壤中、連續監測的pH值和氧化還原電極來自德國科隆大學和德國巴伐利亞環境保護局的研制和應用，參見后附文獻。

特點：

長期、原位測量土壤pH，抗凍、耐用、維護少。氧化還原電極用于測量土壤的Redox potential (EH)，實驗室和大田均可使用

Redox 電極優勢：

l用于連續測量在土壤中測量，甚至在飽和狀態下。

l因體積小，也可以用于實驗室或土柱和盆栽試驗。

土壤氧化還原電極(室內）

土壤氧化還原電極(大田）

測量原理：

土壤pH 電極是一個雙電極設計，一個作為參比（Ag/AgCl）電極。為了防止電解液流失導致的老化加速，將參比電極放入含KCl的鹽橋中，鹽橋與土壤有電連接。該電極與氧化還原電極的電路相同，可接入同一個模塊。

土壤的氧化還原電位是mv級變化量。與鉑金頭接觸的很少量土壤即可完成測量，此鉑金頭直徑只有1mm，長5mm。參比電極是由鹽橋連接的Ag/AgCl，可用V級電壓表或輸入阻抗高的數采進行測量。

參比電極帶鹽橋大田使用

技術指標：

pH電極：

輸出-175 … + 175 mV 等于 pH10 … pH 4 (pH 7 ?0 mV)

直徑：6mm

管長：80mm

保護套管：直徑20mm

保護套管長：*長1m

纜線：2米，可定制

參比電極：

電解質電極：3 M KCl

陶瓷隔膜

PVC管

尺寸:

大田：直徑12mm，長：110mm，鹽橋直徑25mm，鹽橋長400mm

室內: 直徑6mm，長：80mm，鹽橋直徑12mm，鹽橋長120mm

pH電極大田埋設

參比電極

氧化還原電極：

mV級信號

鉑金頭：直徑1mm，長度5mm

管：碳纖維，直徑6mm

Redox 參比電極直徑12mm，管長120mm

Redox控制模塊：

范圍：+/- 1250 mV

分辨率：0.1 mV

精度：3mV

氧化還原電極安裝

系統布設：

大田布設方法

左邊是氧化還原電極，右邊是參比電極

實驗室研究氧化還原電位、壓力、溫度對氧化還原過程的影響

便攜式讀表測量土壤氧化還原

應用：

一、在各種水分條件下土壤氧化還原電位對砷降解中其釋放及形態的研究

Arsenic release and speciation in a degraded fen as affected by soil redox potential at varied moisture regime

H. Weigand a，， T. Mansfeldt b， R. B?umler c， D. Schneckenburger d，1， S. Wessel-Bothe e， C. Marb f

a University of Applied Sciences Giessen-Friedberg， Department KMUB， 35390 Giessen， Germany

b Department of Geography， University of Cologne， 50923 Cologne， Germany

c Department of Geography， Friedrich-Alexander-University Erlangen-Nürnberg， 91054 Erlangen， Germany

d Institute for Geography， University of Augsburg， 86159 Augsburg， Germany

e ecoTech Umweltme?systeme GmbH， 53129 Bonn， Germany

f Bavarian Environment Agency， Josef-Vogl-Technology-Centre， 86167 Augsburg， Germany

摘要：土壤調查顯示，在德國BavarianMolasse basin盆地，土壤表層的As含量高達1600 mg kg-1。來自三級含水層（the Tertiary aquifer）的地下水似乎是As的主要來源。然而，其表層積累的原因尚不清楚。

本文著重研究了氧化還原過程對As再分配過程的影響。并且，進行了土壤柱實驗——A（716 mg As kg-1），Ag（293 mg As kg-1）和2Ag（37 mg As kg-1）。樣品土樣的PH值為7.2。固定土柱配備了氧化還原電極和溶液取樣器，并進行飽和及排水循環。采用施加壓力的方法，對柱體下層進行模擬水位變化。這個過程是通過數字真空系統進行控制的。

在土壤水飽和后，氧化還原電位（EH）下降到*低值——A/Ag為0mV，2Ag水平為-400mV。土壤排水導致氧化條件迅速恢復。在A和Ag水平上，As總濃度低（約為20μgl-1），與EH無關。相比之下，2Ag水平的As濃度在5和140μg/ l之間，并在EH降低時反而增加。

然而，由于As（III）和As（V）在還原條件下都被檢測到，所以As各種形態的分布沒有顯示與EH的趨勢相關。在2Ag水平中As的高釋放與Fe（hydr）氧化物中的低含量一致。在A和Ag層面，倍半氧化物的富集導致了EH對水飽和度的相對較低的敏感性，并加大了As的留存。因此，在2Ag層次中，As在飽和條件的通過毛細管上升的釋放，可能在表土中是穩定的。因此，表層土既可以作為過去和現在的As的研究樣本。

總砷含量與土壤氧化還原電位（EH）的關系。 圖a和b分別顯示了A / Ag和2Ag的數據。

參考文獻：

Mansfeldt， T. (2003): In situ long-term redox potential measurements in a diked marsh soil; J. Plant Nutr. Soil Sci.， 166， 210-219.

Mansfeldt， T. (2004): Redox potential of bulk soil and soil solution concentration of nitrate， manganese， iron， and sulfate in two Gleysols; J. Plant Nutr. Soil Sci.， 167， 7-16.

Weigand H.， T. Mansfeldt， S. Wessel-Bothe & C. Marb (2005): Bulk soil redox potential and arsenic speciation in the pore water of fen soils; in W. Skierucha & R.T. Walcak (eds.): Monitoring and modelling the properties of soil as a porous medium: the role of soil use; International conference， Lublin; 44-46.

二、沼澤土壤中氧化還原電位的動態比較研究

—— 1990-1993Vs2011-2014

研究背景

確定土壤的氧化還原狀態，并且識別氧化還原過程是一直以來的研究熱點，已經持續了80多年（1920開始，Gillespie）。我們可以通過在土壤中安裝惰性金屬電極（例如鉑，Pt）和參比電極（例如銀/氯化銀，Ag / AgCl），來評估現場氧化還原的空間和時間分布。然后可以使用電位器來確定電極之間的電位差，用以產生以mV為單位的讀數（Patrick et al。，1996）。這個讀數稱為氧化還原電位（EH）。EH值，影響著有效溫室氣體釋放的過程，控制營養物質和污染物的遷移，并改變土壤形成。因此，對臨時水飽和土壤中的EH動力學的研究，對于相關從業者來說是重要的，例如處理濕地重建或評估相關的生物地球化學過程。

在本研究中，我們在德國北部Polder Speicherkoog進行試驗。1989年11月至1993年10月，每周進行的手動EH讀數。2010年11月至2014年10月，按小時進行自動的EH讀數。每個讀數都是從**安裝的Pt電極獲得的。我們對兩次測量試驗進行了對比研究，并都測量了土壤化學和物理性質。本文的研究目標為：1）評估土壤（24年內形成史）的EH動態變化；2）高頻率監測EH值的益處；3）通過對2100年氣候水平衡（CWB）的預測，來應對氣候變化的影響，以評估這些沿海沼澤地區的土壤以及EH動態變化的未來情況。

結論

要對土壤生物地球化學過程的全面了解，這意味著需要有對氧化還原狀態的認識。土壤化學（OC含量，FeS，pH）和物理性質（體積密度，孔隙度），被認為是動態沼澤生態系統中的瞬態。通過這個研究，顯而易見的是，只有當Pt電極**放置在土壤中，才能得到EH的動態變化；才可以區分EH的動態變化是由電極的重新安裝，還是土壤性質的變化引起的。氧化還原電位，以間隔hour和day的測量結果，均勻地描述了氧化還原類分布。但是week和month的間隔測量，出現了信息丟失。研究結果表明，需要以hour的測量間隔，來測量計算EH。這是因為24小時內的三個氧化還原階段的波動是明顯的。根據氣象預報，增加蒸散量會導致夏季水位下降，同時也延長了土壤通氣時間，延長了土壤條件氧化的時間和程度。這有利于和加速沼澤生態系統中的表土壓實，并且對對氧化敏感的亞穩態礦物具有影響。

參考文獻

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